張永剛,黃　寧,陳瑞芳,季軍宏　

(中化建常州涂料化工研究院,江蘇常州213016)

　　摘　要 : 用火焰原子吸收法測(cè)定涂料中“可溶性”鉛含量 , 改變萃取用鹽酸的酸度、萃取時(shí)間以及所測(cè)涂料顆粒的大小 , 考察影響測(cè)試結(jié)果的因素。試驗(yàn)表明測(cè)試結(jié)果受這些因素的影響非常明顯。

關(guān)鍵詞 : 火焰原子吸收法 ; 可溶性 ; 鉛含量測(cè)定 ; 涂料 ; 顏料

      0 　引　言

      涂料作為家飾材料 , 應(yīng)用越來(lái)越廣泛 , 但是涂料組分中含有的重金屬元素如鉛、鎘、鉻、汞等對(duì)人體的健康有明顯危害。涂料中重金屬的來(lái)源主要是一些含有重金屬元素的顏料和助劑等 , 這些元素侵入人體后會(huì)逐漸蓄積 , 對(duì)人體健康造成危害 [ 1 ] 。因此必須對(duì)涂料中的重金屬進(jìn)行檢測(cè)和限量。測(cè)定涂料中的重金屬含量可分為測(cè)“可溶性”重金屬含量和金屬總量?jī)煞N方法 , 各國(guó)也都有相對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn) [ 2 ] 。我國(guó)目前測(cè)定涂料中重金屬含量的標(biāo)準(zhǔn)分別有測(cè)“可溶性”重金屬的標(biāo)準(zhǔn) :GB18581 — 2001 中的附錄 B 和 GB18582 — 2001 中的附錄 C, 以及測(cè)定涂料總鉛含量的標(biāo)準(zhǔn) : GB /T13452 . 1 — 1992 。測(cè)“可溶性”重金屬含量標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定使用鹽酸對(duì)涂料顆粒進(jìn)行萃取 , 測(cè)定值受鹽酸溶液的酸度、萃取時(shí)間 , 以及涂膜粉碎后的顆粒的大小等因素的影響比較大。本文旨在討論鹽酸酸度、萃取時(shí)間以及干涂膜粉碎后顆粒大小對(duì)“可溶性”鉛含量測(cè)定值的影響 , 以期提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

      1 　實(shí)驗(yàn)部分

      1. 1 　儀器與試劑

      原子吸收光譜儀 : 瓦里安公司 SpectrAA220; 鉛空心陰極燈 : 威格拉斯儀器 ( 北京 ) 有限公司 ; pHs - 3C 型酸度計(jì) : 上海華僑儀表廠 ; 鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 : 上海市計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院 ; 79- 1 型磁力加熱攪拌器 : 江蘇省金壇市新航儀器廠 : 鹽酸 (HCl) 溶液 : 分析純 , 濃度 37% , 密度 1 . 18g / cm 3 : 上海振興化工二廠 ; 電子天平 : BP121S, Sartorins 。


      1. 2 　儀器的工作條件

      測(cè)量波長(zhǎng) : 283 . 7 nm; 燈電流 : 2 mA; 空氣壓力 : 0 . 35MPa, 乙炔壓力 : 0 . 075MPa; 單色器通帶 : 0.5 nm 。

      1. 3 　試驗(yàn)結(jié)果的計(jì)算


      試驗(yàn)結(jié)果的計(jì)算

      C —鉛 ( 可溶性 ) 含量 ,mg/kg;

      c —試驗(yàn)溶液中鉛含量 , μ g/ mL;

      c 0 —鹽酸溶液空白濃度 , μ g/mL;

      F —稀釋因子 ;

      m —樣品質(zhì)量 , g

      25 —鹽酸溶液的體積 ,mL;

      2 　結(jié)果與討論

      2. 1 　酸度的影響

      2. 1. 1 樣品溶液的制備

      用分析純的濃鹽酸 , 在 100 mL 容量瓶中配制不同酸度的鹽酸系列溶液 , 分別為 pH = 1 . 0 、 pH = 1 . 15 、 pH = 1 .20 、 pH = 1. 30 、 pH = 1. 40 、 pH = 1 . 50 。


      將編號(hào)為 S1 # 的樣品制成分析使用的干漆膜 , 粉碎成細(xì)小顆粒 , 過(guò)篩。對(duì)應(yīng)于每一個(gè)酸度的鹽酸溶液 , 進(jìn)行樣品的平行試驗(yàn) , 稱(chēng)樣質(zhì)量 0 . 5 g ( 精確至 0 . 000 1 g ) 。用移液管 , 分別移取不同酸度的鹽酸溶液 25 mL 于 100 mL 的已盛樣的燒杯中。在攪拌器上攪拌 1 h, 然后靜置 1 h 。在制備樣品溶液的過(guò)程中 , 相對(duì)應(yīng)的鹽酸溶液的酸度要準(zhǔn)確 , 萃取的時(shí)間準(zhǔn)確在 2 h ( 攪拌 1 h, 靜置 1 h) 。樣品放置于攪拌器上之后 , 先使攪拌器轉(zhuǎn)速為零 , 再逐漸增大轉(zhuǎn)速至可以使漆膜的細(xì)顆粒懸浮于鹽酸溶液中 , 可參照標(biāo)準(zhǔn) GB 18581 — 2001 室內(nèi) , 裝飾裝修材料溶劑型木器材料中有害物質(zhì)限量和 GB 18582 — 2001 室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量進(jìn)行測(cè)試。編號(hào)為 S2 # 樣品的溶液制備方法同上。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表 1 。



      表 1 鹽酸酸度的影響

　  從表 1 的測(cè)試結(jié)果可知 , 樣品中“可溶性”鉛含量的多少受鹽酸溶液的 pH 值的影響很大。 S1 # 樣品 pH 為 1 . 00 和 pH 為 1. 50 時(shí)的測(cè)定結(jié)果相差 2 463, 相對(duì)平均偏差為 21% 。所以對(duì)鉛含量比較高的涂料樣品 , 當(dāng)鹽酸溶液的 pH 在 1 . 0 ～ 1. 5 的范圍內(nèi)時(shí) , 測(cè)定結(jié)果已產(chǎn)生很大差別 , 因此測(cè)試時(shí)應(yīng)盡量使用 pH = 1 .15 的鹽酸溶液。

      2. 2 　萃取時(shí)間的影響

      2. 2. 1 樣品溶液的制備

      將編號(hào)為 C1 # 、 C2 # 的兩個(gè)樣品的干漆膜粉碎好 , 用 0 . 5 mm 銅網(wǎng)過(guò)篩之后 , 在各個(gè)燒杯中稱(chēng)取 0 .5 g 后 ( 精確至 0.000 1 g ) , 依次移入 pH = 1 . 15 的鹽酸溶液 25 mL, 再選用不同的攪拌時(shí)間和靜置時(shí)間 , 然后過(guò)濾 , 上機(jī)測(cè)試。

      2. 2. 1 測(cè)試結(jié)果

　　表 2 為攪拌 60 min 靜置不同的時(shí)間 , 對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響 , 表 3 為攪拌不同時(shí)間 , 靜置 60 min 對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響。



      表 2 攪拌 60 m in, 靜置不同時(shí)間對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響



      表 3 攪拌不同時(shí)間 , 靜置時(shí)間 60 m in 對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響

　   比較表 2 、表 3 測(cè)試結(jié)果可以看出 , 萃取時(shí)間對(duì)結(jié)果有影響。隨著萃取時(shí)間的增長(zhǎng) , 所測(cè)樣品中的“可溶性”鉛的含量也相應(yīng)增大。相比較 , 攪拌時(shí)間對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響較大。按標(biāo)準(zhǔn)中的測(cè)試條件 , 選擇的攪拌時(shí)間和靜置時(shí)間都應(yīng)為 1 h, 大于 1 h 或小于 1 h 測(cè)試結(jié)果會(huì)偏大或偏小。所以制備樣品溶液時(shí) , 移入鹽酸溶液之后要立即開(kāi)始攪拌 , 攪拌時(shí)間為 1 h, 停止攪拌以后再靜置 1 h, 然后過(guò)濾。


      3 　結(jié)　語(yǔ)

      鹽酸酸度、萃取時(shí)間以及涂料顆粒的大小都會(huì)影響涂料中“可溶性”鉛含量測(cè)定的結(jié)果。另外 , 使用污染的板材 , 制漆膜時(shí)原漆攪拌不均 , 攪拌時(shí)溶液飛濺 , 轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)的快慢等也會(huì)對(duì)結(jié)果造成一定的影響。為了保證制備的樣品溶液偏差小 , 就要減少這些因素的影響 , 從而能準(zhǔn)確的分析出樣品中的“可溶性”鉛含量。